Synthesis of cyclen bodipy dyad and its metal complexes: evaluation of anion recognition features

In this study, a new compound, viz. 4,4-Difluoro-8-(1,4,7,10-tetraazacyclododecane)methyl-1,3,5,7-tetramethyl-2,6-diethyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene (1), and its metal complexes (1-Zn,1-Cu,and1-Ni) are synthesized and spectroscopicallycharacterized (UV-Vis, luminescence-fluorescence, NMR,FTIR, and MS). Anion sensing properties of compound 1 and itsmetal complexes (1-Zn, 1-Ni and 1-Cu) are tested in the presence of various anionic species in acetonitrile media.Fluorescence measurements indicated that, 1-Ni and 1-Cu do not have any selectivity towards various anions except weakinteractions. On the other hand 1-Zn shows good response and selectivity toward acetate ion based on fluorescenceenhancement. In addition, JOB studies demonstrate that the interaction between 1-Zn and acetate ion were with a ratio of1:2 and limit of detection (LOD) of 1-Zn was calculated as 4.76x10-6 M for acetate ion detection. Moreover, 1-Znprovides acertain change in color in the presence of acetate. The results demonstrate that 1-Zn can be utilized for fluorogenic andnaked eye detection of acetate anion.

Bu çalışmada, yeni bir bileşik, 4,4-Difloro-8-(1,4,7,10-tetraazasiklododekan)metil-1,3,5,7-tetrametil-2,6-dietil-4-bora-3a,4adiaza- s-indasen (1) ve bu bileşiğin metal kompleksleri (1-Zn, 1-Ni ve 1-Cu) tasarlanmış, sentezlenmiş ve spektroskopik (UVVis, luminesans-floresans, FTIR, NMR ve Kütle Spektroskopisi) olarak karakterize edilmiştir. Bileşik 1’in ve metal komplekslerinin (1-Zn, 1-Ni ve 1-Cu) anyon algılama özellikleri, asetonitril ortamında çeşitli anyonik türlerin varlığında test edilmiştir. Floresans ölçümleri, 1-Ni ve 1-Cu’ın bu anyonik türlere karşı zayıf etkileşimlerinin haricinde bir seçiciliğe sahip olmadığını göstermiştir. Diğer taraftan 1-Zn, floresans artışına bağlı olarak asetat anyonuna karşı iyi bir yanıt ve seçicilik göstermektedir. Buna ek olarak, JOB verileri, 1-Zn ile asetat iyonu arasındaki etkileşimin 1:2 oranında olduğunu göstermekte olup asetat iyonunun algılanması için tayin sınırı (LOD) 4.76x10-6 M olarak hesaplanmıştır. Ayrıca1-Zn, asetat varlığında kesin bir renk değişimine olanak sağlamaktadır. Sonuçlar, 1-Zn’nin, asetat anyonunun florojenik ve çıplak gözle algılanması için kullanılabileceğini göstermektedir.