A mechanistic study on the reactions of vinyl carbene with hydrogen, carbon monoxide and carbon dioxide: shed light on further manipulations
Yükleniyor...
Tarih
2017
Yazarlar
Dergi Başlığı
Dergi ISSN
Cilt Başlığı
Yayıncı
Eskişehir Teknik Üniversitesi
Erişim Hakkı
info:eu-repo/semantics/openAccess
Özet
Density Functional calculations have been used to explore the potential energy profiles of H2, CO, and CO2 activation reactionsby vinyl carbene structure 1. The reactions of vinyl carbene 1 with CO2 was proposed to yield a variety of possible products(3?5) depending on its selectivity. The density functional calculations established that the proposed reactions of 1 with CO2proceed in a concerted or stepwise manners to form 3 and 5. However, that of CO reaction occur in only concerted fashion forthe proposed products 15 and 16. Furthermore, the compound 1 is found to be most reactive than 5 and 16 towards H2 with therequired lower energy barrier. Finally, the more dominant routes are determined to be formation processes of 3, 4, and 10.
Yoğunluk fonksiyoneli teorisi H2, CO ve CO2 moleküllerinin vinil karben 1 bileşiği ile aktivasyonu sonucu oluşan enerji yüzeylerini incelemek için kullanılmıştır. Seçiciliğe bağlı olarak vinil karben 1 bileşiğinin CO2 molekülü ile tepkimesi çeşitli muhtemel ürünlerin (3?5) oluşabileceğini önermektedir. Yoğunluk fonksiyoneli teorisi hesaplamaları 3 ve 5 numaralı ürünlerin oluşum tepkimelerinin tek basamak veya basamak basamak mekanizmalar üzerinden yürüyebileceğini göstermektedir. Buna karşın, 1 numaralı yapının CO ile tepkimesi sonucunda olası ürünler 15 ve 16 yalnızca tek basmak içermektedir. Dahası, H2 aktivasyon tepkimeleri değerlendirildiğinde 1 numaralı yapının 5 ve 16 numaralı yapılara nazaran daha reaktif olduğu elde edilen enerji bariyerleri ile tespit edilmiştir. Sonuç olarak, en uygun mekanizmalar 3, 4 ve 10 numaralı yapıların oluşumları için tespit edilmiştir.
Yoğunluk fonksiyoneli teorisi H2, CO ve CO2 moleküllerinin vinil karben 1 bileşiği ile aktivasyonu sonucu oluşan enerji yüzeylerini incelemek için kullanılmıştır. Seçiciliğe bağlı olarak vinil karben 1 bileşiğinin CO2 molekülü ile tepkimesi çeşitli muhtemel ürünlerin (3?5) oluşabileceğini önermektedir. Yoğunluk fonksiyoneli teorisi hesaplamaları 3 ve 5 numaralı ürünlerin oluşum tepkimelerinin tek basamak veya basamak basamak mekanizmalar üzerinden yürüyebileceğini göstermektedir. Buna karşın, 1 numaralı yapının CO ile tepkimesi sonucunda olası ürünler 15 ve 16 yalnızca tek basmak içermektedir. Dahası, H2 aktivasyon tepkimeleri değerlendirildiğinde 1 numaralı yapının 5 ve 16 numaralı yapılara nazaran daha reaktif olduğu elde edilen enerji bariyerleri ile tespit edilmiştir. Sonuç olarak, en uygun mekanizmalar 3, 4 ve 10 numaralı yapıların oluşumları için tespit edilmiştir.
Açıklama
Anahtar Kelimeler
Vinyl Carbene, Small Molecule Activation, DFT, CO, CO2
Kaynak
Anadolu Üniversitesi Bilim ve Teknoloji Dergisi :B-Teorik Bilimler (Anadolu University Journal of Science and Technology :B-Theoretical Sciences)
WoS Q Değeri
Scopus Q Değeri
Cilt
5
Sayı
1
